(中国压铸网/讯)一、鎂金屬冶煉的三個進程 從歷史的角度來看,鎂的冶煉方法可概略分成三個階段,第一階段是採用化學法,亦稱為金屬熱還原法,即是利用比鎂活性更大的金屬之蒸氣來還原氧化鎂或氯化鎂,以取得鎂金屬。
在元素週期表上,原子序在鎂之前的金屬僅有鋰、鈹、鈉三種,以這種方法來取得金屬鎂,需要耗用很多的金屬鋰或金屬鈉,並且產量少,生產成本高,目前僅有實驗室制備少量鎂金屬會使用此方法。第二個階段則是融熔電解法(簡稱電解法),主要為電解融熔的無水氯化鎂,這個方法獲得了廣泛的應用,但是耗電量大,成本較高。第三個階段是熱還原法,主要是將白雲石加熱分解為氧化鎂,再用碳或碳化鈣還原。而根據熱還原的方法還分成碳熱法、碳化物法、矽熱法等數種。
熱還原法的特點是不用電力做熱源,原料來源廣泛,工藝過程簡單,投資少、建廠快。也因此近十年來全球主要煉鎂方法主流從電解法轉而變成熱還原法。 表1 近十年煉鎂技術之變遷 製造技術 1997年 2008年 熱還原法 25% 80% 電解法 75% 20% 資料來源:金屬中心產業研究組整理。www.yzsifu.com www.zqhang.com
二、時下煉鎂技術之主流—熱還原法 熱還原法根據還原劑種類的不同,可分成三種,分冸為:碳熱法、碳化物法及矽熱法。碳熱法在製程中會用到大量氫氣,所以若稍有不慎會造成勞工安全問題;碳化物法使用之還原劑之一為碳化鈣,其活性較低、容易水解且使用量大,所以以上兩種在工業上已鮮少使用。目前熱還原法主流為矽熱法,是藉由金屬或其合金(還原劑)來還原氧化鎂,得到鎂蒸氣後再經由冷凝濃縮後即可得到鎂金屬。
還原劑可以是矽、鋁、鈣、錳,鋰等金屬,就經濟考量,以含矽量75%的矽鐵合金最常被使用,又因為其中鐵不參與反應,故稱為矽熱法。矽熱法又可分成外熱法以及內熱法,目前主流的Pidgeon法/Bolzano法即屬於外熱法,Magnetherm法則屬於內熱法。以下分項說明。
(1)Pidgeon Process/Bolzano Process 1941年加拿大科學家皮江(Lloyd Montgomery Pidgeon)教授發明了一種矽鐵熱還原煉鎂方法,稱為皮江法(Pidgeon Process)。皮江法是以白雲石、矽鐵和氟石為原料,把鍛燒後的白雲石、矽和氟石製成粉末,再將粉末混合,製成球團,並在 1,150~1,200°C的耐熱還原罐中還原,在500°C延伸端冷凝,得到冠狀結晶鎂。加拿大於1942年第一個建立採用皮江法的鎂廠,而目前中國大陸約有90%以上的鎂原料廠商採用皮江法提煉鎂原料。而Bolzano Process則是皮江法煉鎂的改進方法。與皮江法煉鎂的主要不同在於,Bolzano Process採用了豎式電內熱還原爐。此法由於義大利的Bolzano鎂廠試驗成功而得名。20世紀80年代這種方法的鎂最高年產量為1.2萬噸。
(2) Magnetherm Process Magnetherm法是法國Pechiney公司於60年代研究成功的一種新工藝,該法以鋁土礦(Al2O3)和白雲石做為原料,矽鐵作為還原劑,在真空電爐中進行還原反應;加鋁土礦的主要目的是降低渣的熔點,便於液態排渣。矽在矽鐵中的活度隨矽濃度的下降而下降,當矽濃度降到18~20%時,還原反應便會停止,因此裝料中需配入過量的矽鐵。反應溫度為1600~1700°C,真空度為0.266~13.3kPa。該法的最大特點是爐內所有的物質都為液態。還原產生的鎂蒸氣在冷凝器(675℃)凝結成液態鎂,流入收集罐中,經過精煉,然後鑄錠。爐渣積聚到一定程度後,通入氬氣破壞真空,拆卸收氣罐排出爐渣。從爐渣分離出低品位矽鐵(含Si量20%可用作煉鋼的去氧劑)後,以水急冷,直接製成水泥。儘管Magnetherm Process的產品純度略低於皮江法,但該法具有生產半連續化、單體設備產能大(一台4,500KW的爐子,可日產7~9噸鎂)、不產生污染環境的氣體等優點。因此,除法國之外,70年代以來,美國、南斯拉夫和巴西等國,也先後採用了這一技術。
三、最新鎂冶煉法 鎂的發現至今也不過200年,而鎂的冶煉法從化學法、電解法進入到熱還原法之後,在1960年代Magnetherm法應用以來,似乎就無較大進展。所幸進入21世紀,又有兩種新的冶煉法批露,以下分冸說明。 (1)Mintek Thermal Magnesium Process(MTMP) 2004年,南非的MINTEk與Eskom公司共同發表了Mintek Thermal Magnesium Process(簡稱MTMP法),又因為這個方法是由兩家南非公司所共同開發的,所以又稱為南非熱法。
這種技術可在常溫下連續生產。MINTEK公司充分利用自身直流電弧爐熔煉技術的優勢,煅燒白雲石產生鎂蒸汽,在冷凝器中形成液態鎂,常壓下可釋放液態鎂再次冷凝形成粗鎂,並從爐中除渣,此法有勞動生產率高,生產成本較低等優點。MTMP法是Magnetherm法的改進,雖然有使用電弧爐,但是主要反應還是熱還原,因此可以歸類為熱還原法的一種。在使用35MW電弧爐的前提下,產量約為每天100公噸。
-3- ITIS智網 http://www.itis.org.tw 經濟部技術處ITIS計畫成果,未經同意不得轉載 產業評析 圖1 MTMP法示意圖 資料來源:MINTEK公司/金屬中心產業研究組整理 (2)Zuliani Process Zuliani Process是由加拿大多倫多大學冶金工程學博士Douglas Zuliani成功開發出來的鎂金屬冶煉新技術,該技術號稱可以從白雲石原料直接生產鎂金屬。2007年3月加拿大Gossan Resource Limited公司宣佈購買該項新技術,並在全球獨家擁有這一新技術的100%的知識產權。新工藝技術採用了原來法國Pechiney公司和美國Alcoa公司的鎂金屬生產工藝技術(也就是Magnetherm法)來加以改良。
Zuliani Process降低了對能源和關鍵原材料的用量,通過對傳統矽熱技術的強化,在不採用真空狀態就能改進鎂回收率和矽還原頻率。不過這一鎂生產新技術在投入工業生產之前還需要驗證,並將實施一個三階段的評估過程。第一階段是避免熔化固態鎂,這對於皮江法和其他矽熱法都是一個大問題;第二階段包括最終標準率試驗。第三階段是中間試驗廠,展示新工藝技術的服務年限。和傳統的皮江法鎂生產工藝技術相比,新工藝技術號稱降低生產成本達到25%。
四、小結 鎂金屬的冶煉從最早的化學法(金屬還原法)進步到電解法,又進步到熱還原法,進入21世紀,又有科學家從原本的製程中加以改良成為新的煉鎂技術。新的製程環繞的仍然是生產效率,比如更快速的生產方法、降低原本的嚴苛條件需求等。科家們對於金屬鎂制備的熱衷顯示了市場對於鎂金屬的高度關注,全球產量的上升、應用層面的日漸廣泛更顯示鎂金屬是一個非常有潛力的工業用金屬,且與其他金屬相比較,鎂金屬並且沒有匱乏之虞。煉鎂技術的不斷演進造福了下游應用產業,假以時日鎂金屬的殺手級應用出現,相信又是一番不一樣的榮景。