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镁合金熔液与周围介质的作用

2011-10-21来源:压铸网
核心摘要:  1.1 镁与氧的作用  镁与氧的亲和力要比铝与氧的亲和力大,通常金属与氧的亲和力可由它们的氧化物生成热和分解压来判断。氧

  1.1 镁与氧的作用

  镁与氧的亲和力要比铝与氧的亲和力大,通常金属与氧的亲和力可由它们的氧化物生成热和分解压来判断。氧化物的生成热越大,分解压越小,则与氧的亲和力就越强。镁与1g原子氧相比和时,放出598J的热,而铝放出531J的热。

  镁和铝的另一区别是,没被氧化后表面形成疏松的氧化膜,其致密度系数α=0.79(Al2O3的α=1.28),这种不致密的表面膜,不能阻碍反应物质的通过,使氧化得以不断进行,其氧化动力学曲线呈直线式,而不是抛物线式,可见氧化速率与时间无关,氧化过程完全由反应界面所控制。镁的氧化与温度关系很密切,温度较低时,镁的氧化速率不大;温度高于500℃,氧化速率加快;当温度超过熔点650℃时,其氧化速率急剧增加,一旦遇氧就会发生激烈的氧化而燃烧,放出大量的热。反应生成的氧化镁绝热性能很好,使反应界面所产生的热不能及时的向外扩散,进而提高了界面上的温度,这样恶性循环必然会加速镁的氧化,燃烧反应更加剧烈。反应界面的温度越来越高,甚至可达2850℃,远高于镁的沸点(1107℃)引起镁熔液大量气化,甚至导致发生爆炸。

  在金属中添加微量的金属铍(w(Be)=0.002%~0.01%),可提高镁熔液的抗氧化性能。由于铍是镁的表面活性元素,富集于镁熔液表面,致使表面含铍量约为合金中含铍量的10倍,并优先氧化,氧化铍的致密度系数α=1.71,故氧化铍充填于氧化镁膜的孔隙中,形成致密的复合氧化膜。但铍的加入量不易过多,过多会引起晶粒粗化,降低力学性能,并加大热裂倾向。当温度高于750℃时,铍对镁的抗氧化作用大为降低。而镁合金的熔炼温度一般均高于750℃,因此用铍防止镁合金氧化仅是一种辅助措施。

  1.1.1 镁与水的作用

  镁无论是固态还是液态均能与水发生反应,其反应方程式见(1-1)和式(1-2)。在室温下,反应速度缓慢,随着温度升高,反应速度加快,并且Mg(OH)2会分解为水及MgO,高温时只发生式(1-1)的反应。在相同条件下,镁与水之间的反应,要比镁与氧之间的反应更加激烈。

  Mg+H2O=MgO+H2↑+Q (1-1)

  Mg+2H2O=Mg(OH)2+H2↑+Q (1-2)

  当熔融镁与水接触时,不仅因生成氧化镁放出大量的热,而且反应产物氢与周围大气中的氧迅速作用生成生成水,水又受热急剧气话膨胀,结果导致猛烈的爆炸,引起镁熔液的剧烈燃烧与飞溅。所以,熔炼镁合金时,与熔液相接处的炉料、工具、熔剂等均应干燥。

  镁与水的反应也是镁熔液中氢的主要来源,它与镁合金铸件的主要缺陷—缩松的产生有密切关系。

  1.1.2 镁与氮气的作用

  镁与N2发生式(1-3)的反应。在室温下反应速度极慢,当镁处于液态时,反应速度加快,温度高于1000℃时,反应很激烈。不过此反应比Mg-O、Mg-H2O反应要缓慢的多。反应产物Mg3N2系粉状化合物,不能阻止式(1-3)反应继续进行,同时Mg3N2膜也不能防止镁的蒸发,所以氮气不能阻止镁熔液的氧化和燃烧。

  3Mg+N2= Mg3N2 (1-3)

  1.1.3 镁与氩、氦、氖等惰性气体的作用

  氩、氦、氖等惰性气体均不与镁发生化学反应,可防止镁熔液的燃烧。但在这些气氛中,镁熔液不能生成防护性的表面膜,故不能阻止镁的蒸发,而镁在熔点以上有较高的蒸汽压。

  1.1.4 镁与某些防护性气体的作用

  1. 镁与CO2的作用

  一般认为CO2与镁在高温下产生式(1-4)的反应。

  2Mg+CO2=2 MgO+C(无定型)

  试验表明,处于各种温度下的镁,在干燥、纯净的CO2中,其氧化速率均很低,这与表面膜中出现了无定型碳密切相关。这种无定型碳存在与氧化膜的孔隙中,提高了镁表面的膜致密度系数,使α=1.03~1.05.带正电荷的无定型碳,还能强烈的抑制镁离子(Mg2+)透过表面膜的扩散运动,故也能抑制镁的氧化。在干燥、纯净的CO2中,在700℃左右镁熔液表面形成晶莹的有金属色泽的薄膜,此膜具有一定的塑性,但随着温度的升高,表面膜逐渐变厚,变硬,致密度逐渐降低,所后发生开裂,失去了保护作用,镁开始燃烧。此外,CO2含有混合空气或水气时,CO2的防护性将下降。

注:本文来源于中国压铸网个人会员金学春分享课件镁合金熔炼原理与工艺》部份内容

 

(责任编辑:黎翠婷 )
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